Cullen L Cavallaro and Jeffrey Schwartz.J Org Chem,1995,60(21):7055.
2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-溴-α-D-甘露糖(3):于反应瓶中加入β-D-甘露糖(2)500 mg(2.78 mmol),醋酸酐2.5 mL,14.3%的溴化氢醋酸溶液1.12 mL(18 mmol),室温搅拌反应5 min。固体全溶后再加入14.3%的溴化氢醋酸溶液5.8 mL(87 mmol),室温搅拌反应12 h。用甲苯提取3次,减压蒸出溶剂。剩余糖浆物用乙醚溶解,减压浓缩,如此3次,得无色浆状物(3)1.1 g,收率95%。直接用于下一步反应。
于干燥的反应瓶中,加入二氯二茂钛300 mg(0.702 mmol),THF 10 mL,搅拌下加入上述化合物(3)180 mg(0.438 mol)溶于10 mL THF的溶液,室温下约5 min加完。反应混合物很快变为棕色,10 min后变红。减压浓缩,剩余物加入乙醚,过硅胶柱纯化,得无色油状液体(1)113 mg,收率95%。