王辉,周海珠,王三永等.精细化工,2011,2(5):492.
3,5-二甲氧基苄基-4'-甲氧基苄基砜(3):于反应瓶中加入3,5-二甲氧基苄基-4'-甲氧基苄基硫醚(2)0.91 g(3 mmol),二氧化硒2.0 g,甲醇50 mL。室温搅拌下滴加过量的质量分数30%的H2O2,约20 min加完。加完后继续搅拌反应5 h。将反应物倒入100 mL水中,用乙酸乙酯提取(100 mL×3)。合并有机层,用饱和盐水洗涤2次。无水硫酸钠干燥后,减压蒸出溶剂,得淡黄色固体。过硅胶柱纯化,用乙酸乙酯-石油醚(3∶1)洗脱,得白色固体(3)。
(E)-1-(3,5-二甲氧基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯(4):于反应瓶中加入化合物(3)3.36 g(0.01 mol),四氯化碳50 mL,正丁醇50 mL,少量水。搅拌下分批加入粉状氢氧化钾12.32 g(0.22 mol),而后回流反应20 h。减压蒸出溶剂,剩余物用乙酸乙酯溶解,再依次用水、饱和盐水洗涤2次,无水硫酸钠干燥。减压蒸出溶剂,得黄色固体2.4 g。用甲醇-水(5∶1)重结晶,得白色针状结晶(4)2.27 g,收率84.1%,mp 52~54℃。
白藜芦醇(1):于反应瓶中加入化合物(4)2.70 g(0.01 mol),无水二氯甲烷100 mL,搅拌溶解。氮气保护,冰浴冷却,慢慢滴加由三溴化硼5.0 mL溶于无水二氯甲烷50 mL的溶液,约1 h加完。加完后继续于0℃反应2 h。慢慢滴加50 mL冷的蒸馏水。将反应物倒入100 mL冰水中,析出白色固体。用乙酸乙酯提取3次,合并有机层,用饱和盐水洗至中性,无水硫酸钠干燥。减压蒸出溶剂,得灰白色固体。用甲醇-水重结晶,活性炭脱色,得白色结晶(1)1.92 g,收率84.2%,mp 254~256℃(文献值256~257℃)。