阿托醛

①Shield T C.J An Chen Soc，1967，89：5425.②林原斌，刘展鹏，陈红飚.有机中间体的制备与合成.北京：科学出版社，2006：270.

1，1-二氯-2-苯基环丙烷（3）：于反应瓶中加入苯乙烯（2）57 mL（0.5 mol），氯仿50 mL，苄基三乙基氯化铵2 g，二氯甲烷25 mL和50%的氢氧化钠溶液154 g，于40～45℃剧烈搅拌反应1 h（反应放热）。而后于55～60℃搅拌反应1 h。加入250 mL水。冷却后分出有机层，水层用石油醚提取。合并有机层，无水硫酸钠干燥，过滤。滤液减压浓缩，而后减压分馏，收集118～120℃/2.13 kPa的馏分，得（3）80～82 g，收率86%～88%。

阿托醛缩二乙醇（4）：于反应瓶中加入上述化合物（3）18.7 g（0.1 mol），氢氧化钠16 g（0.4 mol），160 mL乙醇，搅拌下加热回流24 h。加入200 mL水，用石油醚提取3次，每次50 mL。合并有机层，无水硫酸钠干燥，减压浓缩至干。减压分馏，收集70～100℃/66.5 Pa的馏分，得（4）14～15 g，收率68%～73%。

阿托醛（1）：于反应瓶中加入化合物（4）15 g，冰盐浴冷至4℃，搅拌下加入甲酸15 mL与水4 mL的混合液，降温至-4℃，搅拌1 min后加入石油醚15 mL和25 mL水。分出有机层，水层用石油醚提取2次。合并有机层，无水硫酸镁干燥，减压旋转浓缩至干。加入10 mL石油醚和10 mL乙醚，于-50℃冷冻30 min。过滤，冷石油醚洗涤，干燥，得化合物（1）5.8～6.8 g，收率60%～70%。