3-溴-5-异噁唑甲酸乙酯

陈宝泉，马宁，曾海霞等.中国药物化学杂志，2002，12（4）：233.

二溴甲醛肟（3）：于反应瓶中加入40%的乙醛酸（2）水溶液146 mL（约1 mol），水500 mL，盐酸羟胺69.5 g（1 mol），室温搅拌反应24 h。加入碳酸氢钠176.4 g（2.1 mol），二氯甲烷750 mL，冷至5～10℃，慢慢滴加溴240 g（1.5 mol）溶于375 mL二氯甲烷的溶液。加完后继续搅拌反应3 h。分出有机层，水层用二氯甲烷提取。合并有机层，无水硫酸钠干燥。过滤，减压蒸出溶剂，剩余物用己烷重结晶，得白色结晶（3）95.2 g，收率46.8%，mp 63～64℃。

3-溴-5-异噁唑甲酸乙酯（1）：于反应瓶中加入丙炔酸乙酯64.5 g（0.75 mol），碳酸氢钾45 g（0.45 mol），乙酸乙酯600 mL，水6 mL，室温搅拌下于3 h。慢慢加入上述化合物（3）30.5 g（0.15 mol）。加完后继续搅拌反应18 h。加入200 mL水使固体物溶解，分出有机层，水洗数次，无水硫酸钠干燥。过滤，蒸出溶剂后减压蒸馏，收集120～123℃/1.33 kPa的馏分，得无色液体（1）9.7 g，收率50%。