1-甲基-5-巯基-1H-四唑

方法1　常相娜，张建宇，宁肖肖等.陕西科技大学学报，2015，33（1）：131.

于反应瓶中加入叠氮钠2.96 g，去离子水30 mL，再加入相转移催化剂环糊精适量（约为叠氮钠的1%），于75℃滴加由异硫氰酸甲酯（2）4.0 g溶于10 mL乙醇的溶液，约1 h加完。加完后继续搅拌反应2 h。减压浓缩，冷却至10℃以下，用盐酸酸化至pH2，析出结晶。冷却，过滤。将滤饼加入水中，用氨水调至pH8～9。过滤，滤液再用盐酸调至酸性，析出白色固体。过滤，干燥，得化合物（1），收率76.9%，mp 125～126℃。

方法2　陈芬儿.有机药物合成法：第一卷.北京：中国医药科技出版社，1999：702.

于反应瓶中加入氢氧化钠8.0 g（0.20 mol）、无水乙醇100 mL，加热搅拌回流溶解，冷却至20℃，再滴加85%水合肼（2）11.8 g（0.20 mol），搅拌冷却至10℃，1 h内滴加新制备的亚硝酸丁酯31 g（0.30 mol，控制内温10℃左右），加完后于10℃左右继续搅拌2 h。加入水30 mL，升温至70℃，蒸去少量未反应的亚硝酸丁酯。滴加异硫氰酸甲酯16.1 g（0.22 mol，内温控制70℃），0.5 h内加完，再于75℃搅拌3 h。减压浓缩至原反应液的1/2体积，加水50 mL，冷至10℃以下，用浓盐酸调至pH1.0，用三氯甲烷（30 mL×5）提取。合并有机层，冰水洗涤，无水硫酸镁干燥。过滤，滤液减压回收溶剂后，析出淡黄色粒状结晶粗品（1）18.5 g，收率79.7%，mp 110～118℃。粗品加入水13.9 mL中，于30℃搅拌下用浓氨水调至pH8.0，过滤，除去不溶物。滤液冷却至5℃，浓盐酸调至pH1.0，析出结晶，于冰浴冷却下，继续搅拌0.5 h。过滤，少量冰水洗涤，干燥，得白色结晶。用三氯甲烷14.8 mL加热溶解，冰箱中放置过夜。过滤，用少量环己烷-三氯甲烷（3∶1）洗涤，真空干燥，得白色结晶（1）15.73 g，收率67.8%，mp 125～126.5℃。