金刚烷

Schleyer P von R，Donaldson M M，Nicolas R D，et al.Org Synth，1973，Coll Vol 5：16.

内型-四氢双环戊二烯（3）：于压力反应釜中加入二环戊二烯（2）200 g（1.51 mol），无水乙醚100 mL，氧化铂1.0 g，按照常法进行加氢还原，氢气压力0.3 MPa，约4～6 h吸收2 mol的氢气。滤去催化剂。分馏蒸出乙醚后，改为蒸馏装置，继续蒸馏，收集191～193℃的馏分，得化合物（3）196～200 g，收率96.5%～98.4%。固化后mp ＞65℃。

金刚烷（1）：于500 mL三角瓶中，加入化合物（3）200 g（1.47 mol），加热熔融。加入无水三氯化铝40 g，安上空气冷凝器，反应放热。磁力搅拌下慢慢加热至150～180℃，三氯化铝有升华现象，特别是开始时更容易升华。注意将升华的三氯化铝用玻璃棒推回反应瓶中，反应8～12 h。冷却后分为两层，上层的棕色物为金刚烷和其它物质，小心倾至600 mL烧杯中，下层为黑色油状物。反应瓶用石油醚（30～60℃）洗涤5次，石油醚层倒入上述烧杯中。加热，直至金刚烷进入石油醚层生成溶液。此时溶剂应过量很多。小心地加入10 g色谱级氧化铝进行脱色，过滤。氧化铝和烧杯用溶剂洗涤。将得到的几乎无色的溶液减压浓缩至200 mL，干冰-丙酮浴冷却，抽滤析出的固体，得化合物（1）27～30 g，收率13.5%～15%，mp 255～260℃。由石油醚中重结晶一次，mp 268～270℃。