己内酰胺

方法1　李吉海，刘金庭.基础化学实验（Ⅱ）——有机化学实验.北京：化学工业出版社，2007：141.

环己酮肟（3）：于反应瓶中加入水60 mL，盐酸羟胺14 g（0.2 mol），溶解后慢慢加入结晶醋酸钠20 g，温热至35～40℃。慢慢滴加环己酮（2）14 g（15 mL，0.14 mol），反应中有白色固体析出。加完后继续搅拌反应15 min。冷却后抽滤，水洗，干燥，得白色结晶（3），mp 89～90℃。

己内酰胺（1）：于500 mL烧杯中加入环己酮肟（3）10 g，20 mL 85%的硫酸，充分混合均匀，放入一只200℃的温度计。慢慢加热，当开始有气泡产生时（约120℃），立即撤去热源，此时发生强烈的放热反应，温度可自行升至约160℃，反应在几秒钟完成。稍冷后将反应物倒入250 mL三口瓶中，安上搅拌器、滴液漏斗、温度计，冰盐浴冷却至0～5℃。搅拌下慢慢滴加20%的氢氧化铵溶液，控制反应温度在20℃以下，以免己内酰胺分解，直至溶液对石蕊试纸呈碱性（用氢氧化铵溶液约60 mL，约1 h加完）。分出水层，将有机层进行减压蒸馏，收集127～133℃/0.93 kPa的馏分。馏出物冷后固化为无色结晶（1），mp 69～70℃，产量5～6 g，收率50%～60%。

方法2　Ghiaci M，Imanzadeh G H.Synth Commun，1998，28（12）：2275.

环己酮肟（2）1.4 g（12.4 mmol），无水三氯化铝2.4 g（26 mmol）混合，于研钵中研磨数分钟。氯化氢放出后，于50～80℃加热反应30 min。将反应物加入碎冰中，用氯仿连续提取。有机层无水硫酸钠干燥，减压蒸出溶剂，得己内酰胺（1）1.35 g，收率97%，mp 68～69℃。