2-氯-3-氟溴苯

赵昊昱，潘玉琴.化学世界，2011，11：678.

4-溴-3-氯-2-氟苯胺（3）：于反应瓶中加入干燥的DMF 100 mL，分批加入3-氯-2-氟苯胺（2）58.2 g（0.4 mol），溶解后冷至10℃左右。搅拌下间隔加入NBS 71.5 g（0.402 mol），GC跟踪反应，直至主原料（2）含量达1%～2%为止。冷却，倒入500 mL冰水中，生成油状物。分出油层，水洗2次，生成黄色颗粒沉淀。抽滤，干燥，得化合物（3）86.5 g，收率96.3%，mp 51～53℃。

2-氯-3-氟溴苯（1）：于1 L反应瓶中加入80 mL水，慢慢加入80 mL浓硫酸，于50℃左右加入异丙醇300 mL，氯化亚铜1.0 g，而后加入全部上述化合物（3）粗品，于80℃左右回流。慢慢滴加由亚硝酸钠33.2 g（0.48 mol）溶于70 mL水配成的溶液，GC跟踪反应至结束。冷至50℃，静置30 min。分出油层，水洗，无水硫酸钠干燥。减压蒸馏，收集28～32℃/10.0 kPa的馏分，得无色油状液体（1）70 g，收率85.7%，纯度99.5%。