药物中间体合成手册

环庚三烯酚酮(2-羟基-2,4,6-环庚三烯-1-酮)

分子式:C7H6O2分子量:122.12
英文名:Tropolone,2-Hydroxy-2,4,6-cycloheptatrien-1-one
性状:
用途:医药、农药、染料等的合成中间体。环庚三烯酚酮类化合物属于次级代谢产物,大多具有抑菌、抗病毒、抗肿瘤、杀虫、抗炎等作用,在新药开发的有重要应用。
合成方法及操作步骤药物中间体合成手册

①Richard A M.Org Synth,1988,Coll Vol 6:1037.②林原斌,刘展鹏,陈红飙.有机中间体的制备与合成.北京:科学出版社,2006:299.

环庚三烯酚酮(2-羟基-2,4,6-环庚三烯-1-酮)(分子式:C<sub>7</sub>H<sub>6</sub>O<sub>2</sub>)的合成方法路线及其结构式

7,7-二氯-双环[3,2,0]庚-2-烯-6-酮(3):于安有搅拌器、回流冷凝器、通气导管、滴液漏斗的反应瓶中,加入二氯乙酰氯100 g(0.68 mol),环戊二烯(2)170 mL(2.0 mol)和戊烷700 mL,通入氮气,搅拌下加热回流。而后慢慢滴加三乙胺70.8 g(0.7 mol)与戊烷300 mL的溶液,约4 h加完。加完后继续搅拌回流2 h。加入250 mL蒸馏水,分出有机层,水层用戊烷提取2次。合并有机层。旋转浓缩回收溶剂和未反应的环戊二烯。剩余物减压分馏,61~62℃/1.2 kPa的馏分为双环戊二烯,66~68℃/267 Pa的馏分为化合物(3),101~102 g,收率84%~85%。1.5129。纯度>99%(GC)。

环庚三烯酚酮(1):于反应瓶中加入冰醋酸500 mL,100 g固体氢氧化钠,搅拌溶解后,通入氮气,加入上述化合物(3)100 g,搅拌回流8 h。用浓盐酸调至pH1,加入1 L苯。过滤后,滤饼用苯洗涤3次。分出有机层。将有机相加入2 L烧瓶中,水相加入1 L烧瓶中,二者组成一个连续提取装置。加热2 L烧瓶,使苯连续提取水相13 h。浓缩除苯,剩余物减压分馏,收集60℃/13.3 Pa的馏分,冷后固化为浅黄色固体。用150 mL二氯甲烷和500 mL戊烷重结晶,活性炭脱色。于-20℃冷冻结晶,抽滤,干燥,得环庚三烯酚酮(1)白色结晶53 g,收率77%。母液可回收8 g产品,总收率89%。

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