间羟基苯甲醛

孙昌俊，曹晓冉，王秀菊.药物合成反应——理论与实践.北京：化学工业出版社，2007：79.

乙酸间甲苯基酯（3）：于反应瓶中加入氢氧化钠205 g（5 mol），水2 L配成溶液，再加入间甲基苯酚（2）540 g（5 mol），反应液呈棕色，搅拌溶解。加入1 kg碎冰，同时用冰盐浴冷却至0℃左右，迅速加入醋酸酐700 g，剧烈搅拌反应3 min。静置1 h，分出黄色油状物，弃去水层。油状物用5%的氢氧化钠溶液洗涤，再水洗至中性。无水硫酸镁干燥，过滤，得透明液体。减压蒸馏，收集100～106℃/2.0～2.66 kPa的馏分，得化合物（3）695 g，收率92%。

间羟基苯甲醛（1）：于安有搅拌器、温度计、回流冷凝器（连接溴化氢吸收装置）、滴液漏斗的反应瓶中，加入四氯化碳1 L，化合物（3）450 g（3 mol），搅拌下加热至70～75℃，紫外灯照射下，慢慢滴加溴1000 g（6.25 mol）溶于2 L四氯化碳的溶液。控制滴加速度，以回流冷凝器中无溴的蒸气逸出为宜，约5 h加完。加完后继续反应1 h，而后蒸出四氯化碳至尽。冷却至40℃以下，得棕色液体二溴化物。

将重量为溴化物2倍的碳酸钙加入安有搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中，再加入水，搅拌下加入溴化物，回流反应6 h。加入活性炭脱色0.5 h。趁热抽滤，滤液冷却后析出浅黄色针状结晶。抽滤，水洗，于60～80℃真空干燥，得类白色固体（1）245 g，mp 103～104℃，收率67%。

也可以用如下方法来合成[方永勤，陈群，张红军.精细化工，1996，13（6）：56]。