水杨醛和对羟基苯甲醛

Furniss B S，Hannaford A J，Rogers V，et al.Vogel’s Textbook of Practical Chemistry.Longman London and New York.Fourth edition，1978：762.

于反应瓶中加入氢氧化钠80 g（2.0 mol），水80 mL，搅拌溶解。搅拌下再加入苯酚（2）25 g（0.266 mol）溶于25 mL水配成的溶液。水浴保持在65～70℃，慢慢滴加氯仿60 g（0.5 mol），约30 min加完。加完后于沸水浴反应1 h。水蒸气蒸馏除去未反应的氯仿。冷却生成的橙红色液体，以稀硫酸酸化至酸性，重新进行水蒸气蒸馏，直至无油状物馏出。母液中含对羟基苯甲醛。馏出液用乙醚提取，水浴蒸出乙醚，得粗品水杨醛（含苯酚）。将其慢慢倒入2倍体积的饱和亚硫酸氢钠溶液中，剧烈搅拌至少30 min。再放置1 h。抽滤，少量乙醇洗涤，再用乙醚洗涤。将固体物置于烧瓶中，水浴加热，以稀硫酸分解后，冷却，乙醚提取。乙醚溶液用无水硫酸镁干燥。蒸出乙醚后，继续蒸馏，收集195～197℃的氯仿，得无色液体水杨醛（3）12 g，收率37%。

水蒸气蒸馏后的母液，趁热过滤，除去树脂状物（也可用倾洗法除去树脂状物），冷却后用乙醚提取。蒸出乙醚得黄色固体。用含少量硫酸的水重结晶，得无色结晶对羟基苯甲醛（1）2～3 g，mp 116℃，收率6%～9%。