2，4-二氯甲苯

方法1　傅定一.农药，2000，39（8）：10.

于反应瓶中加入3-氯-4-甲基苯胺（2）28.3 g（0.2 mol），36%盐酸90 g，水200 mL，室温搅拌反应30 min。冰浴冷却至5℃以下，滴加由亚硝酸钠15 g（0.215 mol）溶于40 mL水的溶液，约30 min加完。加完后继续反应10 min。用碘-淀粉试纸测反应终点，于5～1℃保存备用。

于另一反应瓶中加入氯化亚铜盐酸水溶液260 g，将上述重氮盐溶液匀速在30 min内加入反应瓶中，反应温度控制在5℃以下。加完后继续反应1 h，而后于40 min内慢慢升至80℃。冷至室温，倒入分液漏斗中静置分层。分出有机层，水洗至中性，减压分馏，收集89～91℃/2.67 kPa的馏分，得无色透明液体（1）。收率88%。经气相色谱仪分析确定，纯度达98%以上，杂质邻氯甲苯、对氯甲苯含量≤1.5%。

方法2　孙昌俊，曹晓冉，王秀菊.药物合成反应——理论与实践.北京：化学工业出版社，2007：329.

于反应瓶中加入浓盐酸1700 mL，2，4-二氨基甲苯（2）122 g（1.0 mol），氯化亚铜（由结晶硫酸铜75 g制备），搅拌升温至60℃溶解。滴加亚硝酸钠183 g（2.15 mol）溶于800 mL水配成的溶液，控制反应温度60℃，约2～3 h加完。加完后保温反应30 min。冷后分出油层，水洗至中性，水蒸气蒸馏。分出馏出液中的油层，得2，4-二氯甲苯（1）116 g，收率72%。