4-氯-2-碘甲苯

薛叙明，赵昊昱.中国医药工业杂志，2005，36（10）：600.

5-氯-2-甲基苯胺（3）：于250 mL四颈瓶中，加入水60 mL，铁粉16.8 g（0.3 mol）、乙酸2.3 mL（0.04 mol）和氯化铵1.7 g，升温至回流，1.5 h后加入4-氯-2-硝基甲苯（2）17.2 g（0.1 mol），继续回流反应2 h（TLC跟踪反应）。冷后用20%氢氧化钠水溶液调至pH9，加入甲苯30 mL，回流搅拌10 min，趁热抽滤，滤饼用甲苯（10 mL×2）洗涤。合并滤液和洗涤液，蒸除甲苯和水后，继续减压蒸馏，收集93～94℃/1.3 kPa馏分，得黄色液体（3）9.4 g，收率64.4%，纯度97.1%（GC法）。

4-氯-2-碘甲苯（1）：于250 mL四颈瓶中加入水40 mL，98%硫酸20.6 mL（0.4 mol），搅拌下滴入化合物（3）14.2 g（0.1 mol），再加水80 mL。降至0～5℃，滴加NaNO₂ 7.1 g（0.1 mol）溶于水15 mL的溶液。加完后保温反应0.5 h，得到的重氮盐溶液备用。

在另一250 mL四颈瓶中加入碘化钾19.9 g（0.12 mol）、铜粉0.1 g及水30 mL，搅拌升温至40～50℃。缓慢滴加上述重氮盐溶液，加完后保温反应0.5 h，升温至70～80℃再反应0.5 h（TLC跟踪反应）。降至室温，静置分层。有机相依次用热的饱和亚硫酸氢钠溶液（20 mL×3）和水（10 mL×3）洗涤，蒸除溶剂，减压蒸馏，收集96～97℃/1.3 kPa的馏分，得黄棕色液体（1）11.3 g，收率44.6%，纯度99.7%（GC法）。