2-溴-4-甲基苯酚

Ungnade H E，Orwoll E F.Org Synth，1955，Coll Vol 3：130.

于反应瓶中加入水200 mL，浓硫酸72 mL，冷却下加入3-溴-4-甲基苯胺（2）75 g（0.4 mol），再加入75 mL水，冰盐浴冷至5℃以下，滴加由亚硝酸钠32.2 g（0.47 mol）溶于90 mL水配成的溶液，控制5℃以下于15 min加完。而后继续搅拌反应5 min，加入尿素2～3 g，以分解未反应的亚硝酸，再加入600 g冰水制成（3）的溶液备用。

于安有搅拌器、温度计、滴液漏斗、蒸馏装置的反应瓶中，加入无水硫酸钠150 g，100 mL水，浓硫酸200 g（108 mL），加热至130～135℃，滴加上面的重氮盐（3）的溶液，每次约25 mL，同时由蒸馏装置收集馏出液，约3～3.5 h加完，收集馏出液约200 mL。馏出液冷却后用乙醚提取（150 mL×3），乙醚层水洗后，再以10%的氢氧化钠提取（100 mL×3），合并碱提取液，冷却下用盐酸酸化。而后再用乙醚提取（100 mL×3），合并乙醚提取液，水洗、无水硫酸钠干燥后，蒸去乙醚，得棕色油状物。减压蒸馏，收集102～104℃/2.67 kPa 的馏分，得化合物（1）60～69 g，收率80%～92%。

也可按照如下方法来合成（任群翔，孟祥军，赵婷等.化学研究与应用，2004，16：699）。