3，3'，5，5'-四甲基联苯胺

①王琳，李政，李清民等.白求恩医科大学学报，1992，18（4）：329.②Holland V R，et al.Tetrahedron，1974，30：3299.

2，2'，6，6'-四甲基偶氮苯（3）：于2 L烧杯中加入铁氰化钾90.0 g，12.75 g氢氧化钠固体，45 mL蒸馏水。于另一烧杯中加入2，6-二甲苯胺（2）6.0 g，再加入125 mL 1 mol/L的盐酸，摇匀。将上述两种溶液分别加热至95～96℃，搅拌下将两种溶液混合，反应剧烈进行，并在液面上形成黑红色焦油状物。加完后继续搅拌反应5 min。冷却后乙醚提取4次。合并乙醚层，用4 mol/L的盐酸提取4次。弃去水层，乙醚层过滤。滤渣研细后用乙醚浸取，合并乙醚层。水洗4次，无水硫酸钠干燥。过滤，减压蒸出乙醚，得暗红色黏稠液体。过硅胶柱纯化，用氯仿-石油醚（1∶4）洗脱，得深红色针状结晶（3）0.9 g。

2，2'，6，6'-四甲基氢化偶氮苯（4）：于安有磁力搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中，加入化合物（3）0.55 g，乙醚75 mL，水75 mL，95%的乙酸10 mL，氯化铵3.5 g，90%的锌粉7.5 g，剧烈搅拌直至颜色褪去。过滤，分出有机层，水层用乙醚提取。合并乙醚层，密闭备用，得化合物（4）的乙醚溶液，直接用于下一步反应。

3，3'，5，5'-四甲基联苯胺（1）：上述化合物（4）的乙醚溶液，冷却下慢慢加入6 mol/L的硫酸75 mL，充分搅拌，析出白色粉末，加完后继续搅拌反应5 min，使析出完全。抽滤，乙醚洗涤，再用少量乙醇洗涤，得硫酸盐。将其加入250 mL乙醚和250 mL水中，用氢氧化钠溶液中和至固体完全溶解。分出有机层，水层用乙醚提取。合并乙醚层，无水硫酸钠干燥。蒸出乙醚，得淡褐色粉状结晶。无水乙醇中重结晶，得微褐色针状结晶（1），mp 168～169℃。