5，7-二羟基黄酮（白杨素）

方法1　张小清，史娟，薛东，张尊听.西北大学学报：自然科学版，2006，36（4）：575.

2，4，6-三苯甲酰氧基苯乙酮（3）：于安有磁力搅拌器、回流冷凝器的反应瓶中，加入2，4，6-三羟基苯乙酮（2）1.0 g，无水碳酸钾3.0 g。无水丙酮50 mL，搅拌下滴加苯甲酰氯5 mL。加完后回流反应30 min。冷后过滤，丙酮洗涤。合并滤液和洗涤液，减压蒸出丙酮，剩余物用乙醇重结晶，得白色固体（3）2.3 g，收率80.5%，mp 195～197℃。

5，7-二羟基黄酮（1）：取化合物（3）1.0 g，无水碳酸钾3.0 g，50 mL无水丙酮，搅拌回流反应4 h。冷至室温，过滤，丙酮洗涤。减压蒸出丙酮，得黄色沉淀。乙醇中重结晶，得浅黄色粉末（1）0.18 g，收率33.5%。mp 275～277℃。

母液减压蒸馏，剩余物用95%的乙醇重结晶，得橙色片状结晶（4）0.19 g，收率40.1%。mp 76～80℃。

方法2　任杰，程虹，王炜，胡昆.中国药科大学学报，2011，42（3）：206.

2-羟基-4，6-二甲氧基苯乙酮（3）：于100 mL反应瓶中依次加入2，4，6-三羟基苯乙酮（2）1.68 g（0.01 mol），碳酸钾3.03 g（0.02 mol），丙酮30 mL。搅拌下慢慢加入硫酸二甲酯2 mL（0.02 mol），室温搅拌反应4 h。加入100 mL水，使碳酸钾完全溶解。搅拌后静置，慢慢析出固体。过滤，干燥，无水乙醇重结晶，得白色固体（3），收率90%。

2-乙酰基-3，5-二甲氧基苯基苯甲酸酯（4）：于100 mL反应瓶中依次加入化合物（3）392 mg（2 mmol），苯甲酰氯552 mg（2.4 mmol），碳酸钾414 mg（3 mmol），丙酮15 mL，氮气保护下室温搅拌反应8 h。加入100 mL冰水，使碳酸钾完全溶解，搅拌后静置。过滤，无水乙醇重结晶，得白色固体（4），收率84%。

1-（2-羟基-4，6-二甲氧基苯基）-3-苯基-1，3-丙二酮（5）：于反应瓶中加入化合物（4）100 mg（0.26 mmol），无水吡啶5 mL，加热至50℃，加入粉末状氢氧化钾35 mg（0.63 mmol），于50℃搅拌反应1 h。冷至室温，慢慢加入5%的稀盐酸20 mL，析出黄色固体。过滤，水洗，干燥，得黄色粗品（5）。过硅胶柱纯化，石油醚-乙酸乙酯洗脱，得黄色化合物（5），收率78%。

5，7-二甲氧基黄酮（6）：于反应瓶中加入化合物（5）100 mg（0.26 mmol），冰醋酸5 mL，加热至90℃，再加入一滴浓硫酸，于90℃搅拌反应1 h。冷至室温，倒入碎冰中，充分搅拌，析出白色固体。过滤，甲醇中重结晶，得白色粉状固体（6），收率72%。

5，7-二羟基黄酮（1）：于反应瓶中加入化合物（6）100 mg（0.33 mmol），盐酸吡啶1 g（8.69 mmol），置于油浴中，于220℃反应15 min。冷至室温，反应物凝固。加入5%的盐酸20 mL，摇动使固体溶解后，乙酸乙酯提取3次。合并有机层，无水硫酸镁干燥。减压蒸出溶剂，得橙黄色固体。过硅胶柱纯化，石油醚-乙酸乙酯洗脱，得浅黄色固体（1），收率68%。