3'，4'，5'，5，7'-五羟基黄酮

胡昆，王炜，任杰.天然产物研究与开发，2010，22（6）：1028.

3，4，5-三甲氧基苯甲酸2'-乙酰基-3'，5'-二甲氧基苯基酯（4）：于100 mL反应瓶中依次加入2-羟基-4，6-二甲氧基苯乙酮（2）392 mg（2 mmol），3，4，5-三甲氧基苯甲酰氯（3）552 mg（2.4 mmol），丙酮15 mL，无水碳酸钾414 mg（3 mmol），氮气保护下室温搅拌反应8 h。而后加入50 mL水使碳酸钾溶解。搅拌后静置，析出白色絮状固体。过滤，干燥，得粗品（4）。过硅胶柱纯化，石油醚-乙酸乙酯（8∶1）洗脱，得白色结晶（4），收率74.2%。

1-（2-羟基-4，6-二甲氧基苯基）-3-（3'，4'，5'-三甲氧基苯基）-1，3-丙二酮（5）：于反应瓶中加入化合物（4）100 mg（0.26 mmol），无水吡啶1 mL，加热至50℃，加入粉状氢氧化钾33 mg（0.63 mmol），于50℃搅拌反应1 h。冷至室温，用5%的稀盐酸20 mL酸化，析出黄色固体。过滤，干燥后，过硅胶柱纯化，石油醚-乙酸乙酯（5∶1）洗脱，得黄色化合物（5），收率52.8%。

3'，4'，5'，5，7'-五甲氧基黄酮（6）：于反应瓶中加入化合物（5）100 mg（0.26 mmol），冰醋酸5 mL，温热溶解。加热至90℃，加入一滴浓硫酸，于90℃反应1 h。冷至室温，倒入碎冰中，析出白色固体。抽滤，水洗，干燥。甲醇中重结晶，得白色化合物（6），收率67.5%。

3'，4'，5'，5，7'-五羟基黄酮（1）：于反应瓶中加入化合物（6）100 mg（0.33 mmol），盐酸吡啶1 g（8.69 mmol），于240℃油浴中反应10 min。冷至室温，反应物凝固。加入5%的盐酸20 mL，溶解后用乙酸乙酯提取5次。合并有机层，无水硫酸镁干燥。减压蒸出溶剂，得橙黄色固体。过硅胶柱纯化，二氯甲烷-甲醇（100∶1）洗脱，得浅黄色粉末（1），收率32.8%。