（E）-3，4'，5-三甲氧基二苯乙烯

方法1　刘鹏，李家杰，程卯生.中国药物化学杂志，2008，18（6）：424.

于安有搅拌器、温度计的反应瓶中，加入3，5-二甲氧基苄基溴（2）80 g（0.34 mol），亚磷酸三乙酯140 mL，四丁基溴化铵1.8 g，于150℃搅拌反应5 h，同时收集副产物溴代烷。减压蒸出过量的亚磷酸三乙酯。剩余物（3）冷却后加入DMF 200 mL，冷至0℃以下，分批加入固体甲醇钠54 g（1.0 mol），搅拌反应30 min。分次加入对甲氧基苯甲醛26.6 mL，撤去冰浴，室温搅拌反应过夜。将反应液倒入400 mL冰水中，过滤析出的类白色固体，水洗，干燥，得化合物（1）80.5 g，收率86%，mp 55～57℃。

方法2　侯建，王国平，邹强.中国医药工业杂志，2008，39（1）：1.

3，5-二甲氧基苄基氯（3）：于反应瓶中加入3，5-二甲氧基苄基醇（2）64 g（0.38 mol），乙醚200 mL，冷至0℃，搅拌下慢慢滴加氯化亚砜67.8 g（0.57 mol），加完后继续于0℃搅拌反应4 h。减压蒸出溶剂，剩余物中加入乙酸乙酯800 mL，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤2次，无水硫酸钠干燥。过滤，减压浓缩，得黄色油状液体（3），直接用于下一步反应。

3，5-二甲氧基苄基膦酸二乙酯（4）：于反应瓶中加入上述化合物（3），亚磷酸三乙酯245.7 g（1.35 mol），于160℃搅拌反应6 h。减压蒸馏，收集167～173℃/530 Pa的馏分，得无色透明液体化合物（4）90.8 g，收率83%（以化合物2计）。

（E）-3，4'，5-三甲氧基二苯乙烯（1）：于反应瓶中加入上述化合物（4）104 g（0.36 mol），DMF 250 mL，冷至0℃。搅拌下分批加入30%的甲醇钠溶液97.2 g（0.54 mol），反应30 min后，分批加入对甲氧基苯甲醛42 g（0.4 mol）。加完后撤去冷浴，室温搅拌反应4 h。将反应物倒入300 mL冰水中，充分搅拌。乙酸乙酯提取（500 mL×2），合并有机层，以饱和亚硫酸氢钠溶液洗涤4次，无水硫酸钠干燥。过滤，减压浓缩。剩余物用50%的乙醇重结晶，得白色固体（1）97.2 g，收率90%，mp 56℃。

方法3　Aggarwal V K，Fulton J R，Sheldon C G，et al.J Am Chem Soc，2003，125：6034.

于安有搅拌器、温度计的反应瓶中，加入磺酰基肼329 mg（1.2 mmol），氮气保护，冷至0℃，加入叔丁醇钾0.15 mol的甲苯8 mL的溶液，再加入3，5-二甲氧基苯甲醛（2）180 mg（1.2 mmol），慢慢升至室温搅拌反应1 h。依次加入苄基三乙基氯化铵0.1 mmol、ClFeTPP 7 mg（0.01 mmol）、对甲氧基苯甲醛140 mg（1.0 mmol）、三甲氧基磷1.2 mmol、无水甲苯5 mL。于40℃搅拌反应48 h。加入7 mL水淬灭反应，乙醚提取3次。合并乙醚层，无水硫酸钠干燥。过滤，减压浓缩。得黑褐色剩余物。过硅胶柱纯化，得E-异构体（1）191 mg，收率89%；得Z-异构体6 mg，收率3%。