间氨基苯乙炔

张俊，李星，孙丽文，朱锦桃.中国医药工业杂志，2012，43（10）：812.

2，3-二溴-3-（3-硝基苯基）丙酸（3）：于反应瓶中加入间硝基肉桂酸（2）16 g（0.08 mol），氯仿100 mL，搅拌下滴加溴素14.4 g（0.09 mol），加完后回流反应6 h。冷却，依次用10%的亚硫酸氢钠、水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，减压浓缩，得白色固体（3）25.7 g，收率88%，mp 171～172℃。

（Z）-1-溴-2-（3-溴苯基）乙烯（4）：于反应瓶中加入化合物（3）25 g（0.07 mol），DMF 80 mL，搅拌溶解后冷至0℃。慢慢滴加三乙胺17.2 g（0.17 mol），加完后继续保温反应1 h，而后室温反应8 h。将反应物倒入300 mL水中，乙酸乙酯提取3次。合并有机层，依次用饱和碳酸氢钠、水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，减压浓缩，得黄色液体（4）13.7 g，收率85%。

间硝基苯乙炔（5）：于干燥的反应瓶中，加入上述化合物（4）13.7 g（0.06 mol），无水DMF 60 mL，冰浴冷却，分批加入50%的氢化钠6.32 g（0.132 mol），加完后继续搅拌反应1 h。将反应物倒入200 mL 5%的氯化铵水溶液中，充分搅拌10 min，二氯甲烷提取3次。合并有机层，水洗，无水硫酸钠干燥。过滤，浓缩，得淡黄色液体（5）7.5 g，收率85%。冷冻后固化，mp 26～27℃。

间氨基苯乙炔（1）：于反应瓶中加入还原铁粉12.2 g（0.218 mol），50 mL水，盐酸0.1 mL，室温搅拌10 min。加入化合物（5）7 g（0.054 mol）溶于50 mL甲醇的溶液，加热回流3 h。趁热过滤，滤饼用甲醇洗涤。合并滤液和洗涤液，减压蒸出溶剂，得浅黄色液体（1）4.57 g，收率82%，纯度98%（GC）。