苯乙炔

方法1　①Furniss B S，Hannaford A J，Rogers V，et al.Vogel’s Textbook of Practical Chemistry.Longman London and New York.Fourth edition，1978：348.②李斌，苗蔚荣，程侣柏.精细化工，1998，15（3）：55.

α，β-二溴苯乙烷（3）：于反应瓶中加入新蒸馏的苯乙烯（2）208 g（2.0 mol），干燥的氯仿200 mL，冰水浴冷却。慢慢滴加320 g（103 mL，2.0 mol）干燥的溴溶于200 mL氯仿的溶液，滴加速度控制在滴进溴后由红色变为黄色。加完后继续搅拌反应20 min。水浴加热蒸出氯仿，得粗品（3）510 g，收率97%。不必提纯直接用于下步反应。

苯乙炔（1）：于安有搅拌器的5 L Dewar瓶中，加入液氨3 L，加入1.5 g硝酸铁，5 g除去表面氧化物的金属钠。2 min后，于30 min左右分批加入160 g金属钠（切成小块）。加完后放置，直至深蓝色的反应混合物变成浅灰色（约20 min）。慢慢滴加（2）510 g溶于1.5 L无水乙醚配成的溶液，约2 h加完。加完后放置4 h。加入180 g粉状的氯化铵以分解碱性物质，再加入500 mL乙醚，继续搅拌数分钟。将反应物倒出，使氨挥发。再加入乙醚。过滤，滤出的无机盐用乙醚洗涤，保存滤液。将滤出的无机盐溶于水，用乙醚提取。合并滤液与乙醚提取液，以稀硫酸洗涤，直至对刚果红试纸呈酸性，而后水洗，无水硫酸镁干燥。蒸出乙醚，分馏，收集142～143℃的馏分，得苯乙炔（1）156 g，收率79%。

方法2　孙昌俊，曹晓冉，王秀菊.药物合成反应——理论与实践.北京：化学工业出版社，2007：350.

β-溴代苯乙烯（4）：于500 mL反应瓶中加入肉桂酸（2）74 g（0.5 mol），氯仿300 mL，加热溶解。搅拌下冰水浴冷却，很快结晶析出。将80 g溴溶于50 mL氯仿的溶液分三次加入反应瓶中，剧烈搅拌并冷却。加完后于冰水浴中放置30 min。抽滤，得到2，3-二溴-3-苯基丙酸（3），mp 204℃（分解）。化合物（3）与750 mL 10%的碳酸钠水溶液一起加热回流。冷后分出有机层，水层用乙醚提取（100 mL×2），合并有机层与乙醚提取液，无水氯化钙干燥，蒸出乙醚，得化合物（4）约68 g。

苯乙炔（1）：于安有蒸馏装置、滴液漏斗的500 mL反应瓶中，加入固体氢氧化钾100 g，加入约2 mL水。油浴加热至200℃，使碱熔融。滴加上面得到的β-溴代苯乙烯（4）到熔融的碱中，滴加速度约每秒1滴。苯乙炔蒸出，慢慢将浴温升至220℃，并保持在220℃左右滴加完毕。而后升温至230℃，直至无产物蒸出。分出上层馏出液，固体氢氧化钾干燥，并重新蒸馏，收集142～144℃的馏分，得苯乙炔（1）25 g，收率49%。