乙酰氨基丙二酸二乙酯

①Hardegger E，et al.Heiv Chim Acta，1956，39：980.②Zambito A J and Howe E E，Org Synth，1960，40：21.

亚硝基丙二酸二乙酯（3）：于反应瓶中加入丙二酸二乙酯（2）80 g（0.5 mol），冰醋酸90 g，搅拌下冰盐浴冷至-2℃以下。慢慢滴加亚硝酸钠43 g（0.61 mol）溶于90 mL水配成的溶液。滴加速度控制在反应液温度不超过5℃。加完后继续低温反应2.5 h，而后于15～20的反应4 h。静置过夜，分出有机层，水层用氯仿提取。合并有机层，用10%的碳酸钠溶液调至pH6～6.5。分出有机层，水洗。蒸出氯仿，而后减压分馏，得橘黄色油状液体亚硝基丙二酸二乙酯（3）。

乙酰氨基丙二酸二乙酯（1）：于反应瓶中加入化合物（3）60 g（0.317 mol），醋酸170 mL，搅拌下分批加入锌粉60 g，保持反应液于30～35℃，约1.5 h加完。加完后继续搅拌反应20 min。冷至20℃，慢慢滴加醋酸酐87 g（0.857 mol），控制温度在20～25℃，约20 min加完。加完后继续搅拌反应40 min。过滤，滤渣用少量乙酸洗涤。合并滤液和洗涤液，减压回收乙酸（可以套用于下一批），蒸干时有固体析出。加入75 mL水加热溶解，而后冰浴冷却，同时剧烈搅拌，析出白色固体。抽滤，干燥，得产物（1）50 g，mp 93～97℃，收率73%。