Z，E-10-十六碳烯醛

宋卫，唐光辉，冯俊涛等.西北林业科技大学学报，2008，36（1）：179.

10-溴-1-癸醇（3）：于反应瓶中加入1，10-癸二醇（2）17.4 g（0.1 mol），350 mL甲苯和12 mL 48%的HBr（0.1 mol），回流反应36 h。反应结束后，依次用5%的NaOH、10%的HCl和饱和食盐水洗涤，无水MgSO₄。过滤后减压除去溶剂得粗产品21.5 g，经柱层析分离（洗脱液：石油醚∶乙酸乙酯为10∶1），得浅黄色油状液体（3）18.2 g，产率76.8%，纯度＞96%（GC）。

10-十六碳烯醇（4）：于反应瓶中加入化合物（3）17.8 g（0.075 mol），依次加入20 g（0.075 mol）三苯基膦（PPh₃）和30 mL无水苯，回流反应24 h。反应结束后倾去多余苯，无水乙醚洗涤3次，得35.6 g（0.07 mol）淡黄色黏稠状液体10-溴-1-癸醇季盐，产率为94%。放入真空干燥器中备用。

于反应瓶中加入20 mL干燥的二甲亚砜、4.85 g NaH（70%矿物油分散体系，0.141 mol），氮气保护，加热至78℃搅拌反应1 h，直至NaH完全溶解并无H₂放出。冰水冷却，得灰绿色二甲亚砜钠盐。可将其直接用于下一步反应。

将上述制备好的10-溴-1-癸醇季鏻盐（0.07 mol）溶于15 mL热的干燥DMSO中，在电磁搅拌下缓慢滴加到上述二甲亚砜钠盐中，逐渐变为橘红色，30 min加完，室温搅拌反应1.5 h。将重蒸过的正己醛7.0 g（0.07 mol）溶于10 mL干燥DMSO中，缓慢滴加到上述体系中，至少30 min加完，加完后继续反应2 h。滴入由1.65 g（0.072 mol）金属钠溶于30 mL无水乙醇的溶液，室温反应1.5 h，而后升温至60℃继续搅拌反应1 h。反应完后倾入200 mL冰水中，用10%的稀盐酸酸化至pH2～4，乙醚萃取（150 mL×3）。合并乙醚层，无水MgSO₄干燥。过滤，回收乙醚，粗产物用石油醚（60～90℃）洗涤3次，除去析出的三苯氧膦。再经柱层析分离（石油醚∶乙酸乙酯为50∶1洗脱），得浅黄色油状液体（4）5.4 g，产率32.1%，纯度＞93%（GC），Z/E比为20/80。

10-十六碳烯醛（1）：氯铬酸吡啶盐（Pyridiniumchlorochromate，PCC）的制备：于反应瓶中加入46 mL 6 mol/L盐酸，搅拌下迅速加入25 g（0.25 mol）CrO₃，搅拌反应30 min后，冷至0℃，缓慢滴入19.78 g（0.25 mol）吡啶，反应1 h，冷至0℃后得橘黄色固体。真空干燥，得49.4 g PCC，产率92%。

于100 mL反应瓶中加入1.9 g（8.8 mmol）PCC和30 mL CH₂Cl₂，搅拌下滴加由化合物（4）1.4 g（5.83 mmol）溶于15 mL CH₂Cl₂的溶液，约10 min加完。加完后室温搅拌反应4 h。用50 mL乙醚稀释后继续搅拌40 min。反应结束后用乙醚洗涤反应瓶中的黑色物质数次，合并洗涤液和反应液，过硅胶柱纯化，以石油醚-乙酸乙酯（20∶1）洗脱，得化合物（1）1.2 g，产率86.3%，纯度95%（GC），Z/E比为20/80。