7-甲氧基苯并吡喃-4-酮

①董环文，刘珏莹，张月莉等.中国药物化学杂志，2010，20（4）：252.②董环文，李科，刘超美等.化学学报，2009，67（8）：819.

3-（2-羟基-4-甲氧基苯基）-3-氧代丙醛（3）：于反应瓶中加入干燥的二甲苯100 mL，金属钠12.7 g（0.552 mol），剧烈搅拌下加热至金属钠熔融，迅速冷却至室温，制成钠砂。倾出二甲苯，无水乙醚洗涤2次后，加入无水乙醚100 mL，氮气保护，冷至0℃。慢慢滴加由丹皮酚（2）30.7 g（184.9 mmol）和甲酸乙酯40.9 g（552.2 mmol）溶于100 mL无水乙醚的溶液。加完后继续于0℃搅拌反应1 h，而后室温搅拌反应过夜。将反应液倒入2.08 mol/L的冰醋酸水溶液400 mL中，乙酸乙酯提取3次。合并有机层，饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，得淡黄色固体（3）32.9 g，收率92.2%，mp 121～122℃。

7-甲氧基苯并吡喃-4-酮（1）：于反应瓶中加入化合物（3）33.0 g（170.9 mmol），冰醋酸150 mL，浓盐酸10 mL，搅拌下于100℃反应30 min。减压蒸出醋酸后，加入300 mL水，用碳酸氢钠调至pH8，二氯甲烷提取3次。合并有机层，饱和盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，减压蒸出溶剂，得黄色固体。加入100 mL无水乙醚中，搅拌10 min，过滤，干燥，得淡黄色固体（1）28 g，收率93.1%，mp 105～106℃。